在我们的日常生活中,塑料几乎随处可见。比如,能安全接触食品或饮品的食品级塑料,用于工业产品制造的工业级塑料等。令人好奇的是,被使用之后的塑料都去哪了呢?

资料显示,目前全球范围内产生的所有塑料,只有不足 10% 能实现回收利用,其余的塑料都被焚烧、堆积在垃圾填埋场或散落到环境中 [1]。而可被回收的塑料大部分采用的方法是传统的机械回收法。

据了解,通过该方法能够回收的材料比较有限,主要是聚对苯二甲酸乙二醇酯(矿泉水瓶)和高密度聚乙烯(清洁剂瓶)。诸如柔性薄膜材料(塑料袋)、多层材料(食物包装)和彩色塑料,都无法被回收。大部分回收处理后制成的产品性能比初生塑料下降,价格相对较低。

在塑料垃圾与日俱增的当下,化学家们一直在不断地寻找更好的方法,使塑料可以转化为其他高价值产品的原材料。其中,热裂解、溶剂溶解和加氢断裂等以化学方法回收废塑料的新技术,得到了学术界和工业界的广泛关注。

我们无法用同一种技术去回收或者升级回收所有的塑料,考虑到经济,环境影响等因素,在不同的情况中不同的技术可以得到应用。热裂解正在被商业化,然而工业界尚且没有找到合适的的方法去处理热裂解油 [1]。

近期,来自美国威斯康星大学麦迪逊分校课题组,开发了一种新型化学回收技术,能够将废塑料转化为高价值的化学品。该技术采用热裂解和加氢甲酰化两种化学过程,不仅能够在真正地增加塑料的价值的同时减少碳排放,还为解决塑料回收的现实挑战开辟了更多可能性。

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图丨温室气体排放量。(I) 用该技术将 1 公斤塑料转化为化学品;(II) 生产等量化学品的传统技术;(III) 通过热解和蒸汽裂解将 1 公斤塑料转化为烯烃;以及 (IV) 焚烧 1 公斤塑料(来源:Science)

近日,相关论文以《将聚烯烃废料中的热解油加氢甲酰化为醛和醇》()为题在 Science 上发表 [2]。

图丨相关论文(来源:Science)

威斯康星大学麦迪逊分校博士后研究员李厚谦为该论文的第一作者,威斯康星大学麦迪逊分校乔治·W·胡贝尔()教授担任该论文的通讯作者。

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图丨 教授(左)和李厚谦(右)(来源:李厚谦、Joel Hallberg 拍摄)

如上所说,热裂解和加氢甲酰化,是该技术涉及的两种化学过程。其中,热裂解用来加热塑料,加氢甲酰化用于处理热裂解油。

“其实,除了热裂解,行业也会采用焚烧的方法处理塑料。两者的不同之处在于,前者是在没有氧气或氧气很少的情况下加热塑料,主要产生热裂解油可以进而产出高附加值高用量的化学品。后者是在氧气中燃烧塑料,主要产生二氧化碳和水。”李厚谦表示。

从经济效应和环境保护角度考虑,热裂解法是更优化的选择。据李厚谦介绍,现在有许多公司正在搭建相关工厂,以实现对每年上千吨塑料的处理 [1]。在此过程中,有大量热裂解油被制造出来。

到现在为止,蒸汽裂解是工业界处理热裂解油的主要方式。这里,需要说明的是,蒸汽裂解法存在两方面的局限性。首先是这种方法需要用到氢气产生乙烯或者丙烯进而制备初生塑料,但此途径制备烯烃的产率较低(<30%)。

其次是热裂解油中有很多烯烃,会在蒸汽裂解的反应器中聚合,使反应器无法正常运行,进而导致无法大量处理热裂解油 [1, 2]。

基于此,在该研究中,研究团队主要利用加氢甲酰化对热裂解油进行处理。具体来说,运用均相催化和非均相催化技术,他们先通过加氢甲酰化,把热裂解油中的烯烃转化为醛,再将这些醛还原为一元醇和二元醇,氧化为一元羧酸和二元羧酸,胺化为一元胺和二胺。

那么,该技术的优势主要体现在哪些方面呢?

第一,可以把塑料这种低价值产物,变成具有高附加值的化学品,比如表面剂、清洁剂等。“这些物品的价值都很高,并在全球具有很高的产量。如果用普通的方式进行生产,需要很繁琐的化学步骤。而我们这项技术大大简化了其中的工艺流程。”李厚谦说。

第二,该技术的成熟度相对而言比较高,能够实现规模化产出,以便更快地解决目前面临的废塑料挑战。

第三,利用该技术生产的高价值化学品,比用石油原料生产的化学品,在二氧化碳排放量上至少降低了 60%。并且,该技术可以实现良好的经济效益。

据了解,目前课题组已经在基于该技术,与相关的公司开展合作。此外,他们还计划更好地优化和完善这项技术,构建更多不同的化学品生产路线。

参考资料:

1.Li, H.,Aguirre-Villegas,H. et al. Expanding plastics recycling technologies: chemical aspects, technology status and challenges.Green Chemistry 24, 8899(2022). DOI: 10.1039/d2gc02588d

2. Li, H., Wu, J., Jiang, Z. et al. Hydroformylation of pyrolysis oils to aldehydes and alcohols from polyolefin waste. Science 381,6658, 660-666(2023). DOI: 10.1126/science.adh1853

https://engineering.wisc.edu/news/revolutionary-chemical-recycling-process-adds-big-value-to-junk-plastic-waste/?utm_campaign=coe_mkt&utm_medium=social&utm_source=linkedin_uwmadengr&utm_content=cbe

排版:罗以

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